Beiträge zur Chemie des Bors, 179. Synthese, Konformation und Molekülstruktur sterisch anspruchsvoller Aminomethylenboran‐Vorstufen

Die nucleophile Substitution eines Halogen‐Atoms in (Tetramethylpiperidino)bordihalogeniden, tmpBX 2 (XF, Cl, Br) durch Metallorganyle wird vor allem durch sterische Faktoren bestimmt. Der Ersatz eines F‐Atoms durch eine Isopropyl‐ oder (Trimethylsilyl)‐methyl‐Gruppe zu tmpB(F)R‐Verbindungen gelingt problemlos, jedoch unterbleibt die Umsetzung bei Verwendung von tmpBCl 2 oder tmpBBr 2 . LiCHPh 2 reagiert mit tmpBX 2 zu tmpB(X)CHPh 2 ; mit LiC(SiMe 3 )Ph 2 gelingt die Substitution aber nur mit tmpBF 2 . Im Fall von tmpBCl 2 erhält man das p ‐substituierte Boran 3 . Zu vergleichbaren Ergebnissen führt 9‐Lithiofluoren; man erhält die Borane 4a–c . 9‐Lithio‐9‐(trimethylsilyl)fluoren reagiert wieder nur mit tmpBF 2 und liefert 4f . NMR‐Daten legen für 4a eine anti ‐Stellung des Fluor‐Atoms zum 9 H ‐Atom der Fluorenyl‐Gruppe nahe, die durch Röntgenstrukturanalyse gesichert wurde. In 4f steht die Me 3 Si‐Gruppe jedoch syn zum Fluor‐Atom.