Premium
13 C‐NMR‐Spektroskopie: Besondere Hochfeldeffekte in Bicyclo[4.1.1]‐ und Tricyclo[5.1.0.0 2,8 ]octan‐Systemen (1,3‐Cycloheptadien‐Effekt) und besondere Tieffeldeffekte in Dihalogenbicyclo[2.1.1]hex‐2‐enen (Cyclopenten‐Effekt)
Author(s) -
Christl Manfred,
Herzog Clemens
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861191014
Subject(s) - chemistry , bicyclic molecule , stereochemistry , crystallography , medicinal chemistry
Die 13 C‐NMR‐Parameter von Bicyclo[4.1.1]octa‐2,4‐dien ( 2a ), ‐oct‐3‐en ( 2b ), ‐octan ( 2c ), ‐oct‐2‐en ( 2d ), Tricyclo[5.1.0.0 2,8 ]oct‐4‐en ( 3b ), ‐octan ( 3c ), ‐oct‐3‐en ( 3d ), exo ‐5, syn ‐6‐Dibrombicyclo[2.1.1]hex‐2‐en ( 10a ), ‐hexan ( 10b ), exo ‐5, syn ‐6‐Dichlorbicyclo[2.1.1]hex‐2‐en ( 11a ) und ‐hexan ( 11b ) werden mitgeteilt und mit denen von Modellverbindungen verglichen. 2a und Octavalen ( 3a ) offenbaren im Vergleich zu ihren Di‐ und Tetrahydroderivaten 2b – d bzw. 3b – d ungewöhnliche Abschirmungen der Homoallyl‐C‐Atome um 8.48–12.71 bzw. 23.92–26.35 ppm. Das Tribromderivat 9 zeigt, daß eines der diastereotopen Bromatome am Vierring die Abschirmung vermindert, das andere diese aber verstärkt. Anhand von 10a , 11a und ihren Dihydroderivaten 10b , 11b erkennt man ähnlich unterschiedliche Einflüsse der diastereotopen Halogenatome auf die besondere Entschirmung der Homoallyl‐C‐Atome, die die Einführung der Doppelbindung in das Bicyclo[2.1.1]hexan‐System verursacht. Parallel zur besonderen Abschirmung bzw. Entschirmung erfahren die Homoallyl‐C‐Atome auch charakteristische Änderungen ihrer 13 CH‐Kopplungskonstanten über eine Bindung.