Vielseitige Synthese von Alkinylcyclopropanen aus Olefin‐Perchlorvinylcarben‐Addukten

1‐Chlor‐1‐(trichlorvinyl)cyclopropane 3 , darstellbar aus Olefinen 1 und Tetrachlorcyclopropen ( 2 ), reagieren mit 2 Äquivalenten n‐Butyllithium (Methyllithium) über die 1‐Chlor‐1‐(chlorethinyl)cyclopropane 5 glatt zu den Lithium‐cyclopropylacetyliden 6 , die mit guten bis sehr guten Ausbeuten zu 1‐Chlor‐1‐ethinylcyclopropanen 4 hydrolysiert oder den verschiedensten (1‐Chlorcyclopropyl)acetylen‐Derivaten 9 elektrophil substituiert werden können. Die Möglichkeit, die so ebenfalls erhältlichen trimethylsilyl‐geschützten Acetylene 9 ‐SiMe 3 in 1‐Position erneut zu methylieren/substituieren zu 22 ‐SiMe 3 bis 25 ‐SiMe 3 erweitert die Vielseitigkeit der Methode. Darüber hinaus geben die Edukte 3 in Gegenwart von HMPT mit 3 Äquivalenten n ‐Butyllithium die Dilithioderivate 10 , die zu Acetylenen wie 11 und 12 mit gleichartigen 1,2′‐Substituenten führen. 1,2′‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivate 11 ‐SiMe 3 werden leichter durch reduktive Silylierung von 3 mit Magnesium/Trimethylsilylchlorid erhalten; sie lassen sich terminal selektiv zu 27 ‐ H desilylieren. Über Umwandlungen an der Dreifachbindung sind aus all diesen Produkten zahlreiche andere synthetisch weiterverwendbare Cyclopropanderivate wie 33 , 37 und 39 zugänglich.