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Vielseitige Synthese von Alkinylcyclopropanen aus Olefin‐Perchlorvinylcarben‐Addukten
Author(s) -
Liese Thomas,
de Meijere Armin
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861191010
Subject(s) - chemistry , cyclopropane , methyllithium , trimethylsilyl , medicinal chemistry , stereochemistry , ring (chemistry) , organic chemistry
1‐Chlor‐1‐(trichlorvinyl)cyclopropane 3 , darstellbar aus Olefinen 1 und Tetrachlorcyclopropen ( 2 ), reagieren mit 2 Äquivalenten n‐Butyllithium (Methyllithium) über die 1‐Chlor‐1‐(chlorethinyl)cyclopropane 5 glatt zu den Lithium‐cyclopropylacetyliden 6 , die mit guten bis sehr guten Ausbeuten zu 1‐Chlor‐1‐ethinylcyclopropanen 4 hydrolysiert oder den verschiedensten (1‐Chlorcyclopropyl)acetylen‐Derivaten 9 elektrophil substituiert werden können. Die Möglichkeit, die so ebenfalls erhältlichen trimethylsilyl‐geschützten Acetylene 9 ‐SiMe 3 in 1‐Position erneut zu methylieren/substituieren zu 22 ‐SiMe 3 bis 25 ‐SiMe 3 erweitert die Vielseitigkeit der Methode. Darüber hinaus geben die Edukte 3 in Gegenwart von HMPT mit 3 Äquivalenten n ‐Butyllithium die Dilithioderivate 10 , die zu Acetylenen wie 11 und 12 mit gleichartigen 1,2′‐Substituenten führen. 1,2′‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivate 11 ‐SiMe 3 werden leichter durch reduktive Silylierung von 3 mit Magnesium/Trimethylsilylchlorid erhalten; sie lassen sich terminal selektiv zu 27 ‐ H desilylieren. Über Umwandlungen an der Dreifachbindung sind aus all diesen Produkten zahlreiche andere synthetisch weiterverwendbare Cyclopropanderivate wie 33 , 37 und 39 zugänglich.