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Die Oxidation von Enol‐Nitronen
Author(s) -
Aurich Hans Günter,
Bubenheim Otto,
Schmidt Michael
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861190908
Subject(s) - chemistry , nitrone , cycloaddition , stereochemistry , enol , medicinal chemistry , catalysis , organic chemistry
Die Nitrone 8 , 9 und 10b wurden durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxymethylenverbindungen mit den Hydroxylaminen dargestellt. Wie 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Spektren zeigen, liegen sie mit Ausnahme von 9a in der Enol‐Nitron‐Form B vor. Oxidation dieser Nitrone ergibt Vinylaminyloxid‐Radikale als Zwischenstufen, von denen einige ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden konnten ( 11b , 12a , b und 3b , R 1 = t ‐Bu, R 2 ‐R 3 = [CH 2 ] 4 − ). Die Radikale dimerisieren entweder unter β‐C,β‐C‐ oder β‐C,O‐Verknüpfung. So wurden nach Oxidation von 9b und c die einfachen C,C‐verknüpften Dimeren 15b und c isoliert. Während 15c nur in der dl ‐Form entstanden war, hatten sich von 15b dl ‐ und meso ‐Form (2:1) gebildet. Oxidation von 8b ergab jedoch 14 , das durch C,C‐Verknüpfung und nachfolgende intramolekulare Cycloaddition entstanden ist. Das Dimere 13 wird dagegen durch C,O‐Verknüpfung mit nachfolgender intramolekularer 1,3‐dipolarer Cycloaddition gebildet. Die Oxidation von 10a ergibt ein analoges Dehydrodimeres.