Relative Reaktivität konjugierter Alkene gegenüber Diarylcarbenium‐Ionen

Die relativen Reaktivitäten konjugierter Alkene 3 gegenüber Diarylcarbenium‐Ionen 2 wurden durch Konkurrenzexperimente bestimmt. In der Reihe 2‐substituierter Propene H 2 CC(CH 3 )R ergibt sich folgende Reaktivitätsabstufung in bezug auf R: Cyclopropyl ≫ Alkyl ≫ Vinyl ≫ H > Ethinyl. Styrol ist um 3–4 Zehnerpotenzen reaktiver als Propen. Für para ‐ und meta ‐substituierte Styrole erhält man Hammett‐Beziehungen mäßiger Korrelationsgüte, aus denen ϱ + = −5.0 ( r = 0.993) bzw. ϱ = −5.2 ( r = 0.984) hervorgeht. Ein Übergangszustand, bei dem die positive Ladung auf dem neuen Carbenium‐Zentrum weitgehend ausgebildet ist, wird aus diesen Befunden gefolgert.