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Zur Regio‐ und Stereoselektivität neuer thermischer [3 + 2]‐Cycloadditionen mesoionischer 1,3‐Oxathiol‐4‐one an Alkine und Alkene
Author(s) -
Gotthardt Hans,
Kinzelmann HansGeorg,
Feist Ulrich,
Buddrus Joachim
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861190723
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Als potentielle Carbonyl‐ylide vereinigen sich die 1,3‐Oxathiolylium‐4‐olate 1c oder 1d mit Dibenzoylacetylen oder 1‐(Diethylamino)‐1‐propin über nicht isolierbare [3 + 2]‐Primäraddukte vom Typ 2 unter COS‐Abspaltung zu Furan‐Derivaten 3a bzw. b . Demgegenüber reagieren einige Vertreter von 1 mit symmetrisch und unsymmetrisch substituierten olefinischen Substraten regio‐ und/oder stereoselektiv zu isolierbaren [3 + 2]‐Primäraddukten 4 – 16 . Am Beispiel der Umsetzung von 1c mit trans ‐ und cis ‐Cycloocten werden die Stereospezifitäten und die Konkurrenzkonstante ermittelt. Weiterhin werden die Thermolysen der Cycloaddukte 4b, 5, 6 und 7a,b untersucht. Die aus der FMO‐ und PMO‐Theorie abgeleiteten Additionsrichtungen werden mit der experimentell realisierten Regiochemie verglichen.