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Reaktivität von 1‐Cyclopropen‐1‐carbonsäurelactonen in Abhängigkeit von der Ringspannung
Author(s) -
Weyerstahl Peter,
MarschallWeyerstahl Helga,
Hülskämper Ludwig
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861190505
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Das Chlorlacton 1 reagiert mit LiTMP ( 7 ) zum Eliminierungs‐Additionsprodukt 3 . Aus 6 , bei dem eine HCl‐Eliminierung nicht möglich ist, werden auch weniger acide Protonen abstrahiert und nach Umlagerungen 11 und 12 gebildet. — Die verbrückten Chlorlactone 22 – 24 reagieren mit KO t Bu unterschiedlich, wobei die extrem gespannten Cyclopropenolactone JL durchlaufen werden. Abgesehen von Solvolysereaktionen der Lactone 23 und 24 werden als Endprodukte aus 23 die Carbonsäure 25 und aus 24 das erwartete tert ‐Butoxylacton 34 isoliert. Die Stellung der tert ‐Butoxygruppen wird durch LiAlH 4 ‐Reduktion bewiesen. Hierbei wird aus dem Ester 26 der Alkohol 27 erhalten, während 34 in ungewöhnlicher Reaktion überwiegend den Hydroxyether 37 liefert.