Ester der Ferrocendithiocarbonsäure

Zwei Methoden wurden zur Darstellung von Estern der Ferrocendithiocarbonsäure angewandt: 1. Die Alkylierung des Ferrocendithiocarboxylat‐Anions im Piperidinium‐Salz [C 5 H 10 NH 2 ] + [FcCS 2 ] − ( 1 ) mit CH 3 I, C 2 H 5 I und Ethylenoxid ergab einkernige Ester, FcC(S)SR (R = CH 3 ( 2 ), C 2 H 5 ( 3 ), CH 2 CH 2 OH ( 4 )), während mit CH 2 Cl 2 oder CH 2 I 2 der zweikernige Methylendiester [FcC(S)S] 2 CH 2 ( 9a ) entstand. 2. Die Umsetzung von Ferrocencarbonsäurechlorid, FcC(O)Cl, mit Methanthiol, CH 3 SH, zu FcC(O)SCH 3 ( 7 ) und anschließende Sulfurierung mit P 4 S 10 lieferte FcC(S)SCH 3 ( 2 ). Die analoge Reaktion mit Dithiolen HS[CH 2 ] n SH (n = 2 – 4) führte zu den Zweikernverbindungen [FcC(S)S] 2 [CH 2 ] n (n = 2 ( 9b ), 3 ( 9c ), 4 ( 9d )); alle Zwischenstufen der Zusammensetzung FcC(O)S[CH 2 ] n SH ( 11b – d ), [FcC(O)S] 2 [CH 2 ] n ( 12b – d ) und FcC(S)S‐[CH 2 ] n SC(O) – Fc ( 13b – d ) konnten isoliert werden. Die neuen Verbindungen wurden anhand der 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Spektren charakterisiert.