Mehrfacher Metallaustausch bei μ 3 ‐Methylidin‐Tricobalt‐Clustern

Auf die Komplexe RCCo 3 (CO) 9 ( 1 , R = Me, Ph, CO 2 Me, C(O)Ph, CO 2 Ph) wurden die bekannten Metallaustausch‐Reagenzien [CpNiCO] 2 , [CpM(CO) 3 ] 2 (M = Mo, W) und Cp(CO) 3 MAsMe 2 (M = Mo, W) sowie das neue Metallaustausch‐Reagenz NaMCp(CO) 3 (M = Mo, W) angewendet. In schrittweiser Reaktion konnte über die zumeist bekannten Co 2 M‐Cluster (M = Ni, Mo, W) cine Reihe neuer Cluster der Typen RCCoNi 2 Cp 2 (CO) 3 ( 5 ) und RCCoM 2 Cp 2 (CO) 7 ( 6, 7 , M = Mo, W) erhalten werden. In einigen Fällen wurde in mäßigen Ausbeuten dreifacher Metallaustausch unter Bildung der Cluster RCNi 3 Cp 3 ( 12 , R = CO 2 Me) und RCMo 3 Cp 3 (CO) 6 ( 13 , R = Me, Ph, CO 2 Me) erzielt. Die häufigste Nebenreaktion war eine Cyclopentadienyl‐Übertragung, wobei auch der neue Vierkernclustertyp RCCo 3 MoCp 2 (CO) 7 ( 11 ) entstand, der durch Kristallstrukturanalyse abgesichert wurde. Strukturanalysen je eines Clusters mit Co 2 Ni‐, CoNi 2 ‐, Ni 3 ‐ und CoMo 2 ‐Gerüst vervollständigten die Struktursystematik dieser Verbindungen.