Umsetzung von 2,2‐Dichlormalonamiden und 2,2‐Dichlormalonamoylchloriden mit nucleophilen Reagenzien

Die 2,2‐Dichlormalonamide 1a–c reagieren mit mononucleophilen Reagenzien unter Substitution beider Chloratome an den Amidinkohlenstoffen; mit 4‐Nitrophenol bzw. 4‐Chlorthiophenol entstehen die Malonamide 2a–c bzw. 3a, b mit Diethyl‐ bzw. Benzylamin die Guanidine 4a–c bzw. 5a–c . Bei Umsetzungen mit Bisnucleophilen schließt sich an die Substitution eine Cyclisierung an: mit Hydrazinen entstehen die Spiroverbindungen 6a , 7a–c und 8a–c , mit Benzamidin die Verbindungen 10a–c sowie 11a und mit 2‐Aminobenzimidazol 12a . Die Reaktion mit 2‐Aminothiophenol ist zusätzlich mit einer Dehalogenierung der CCl 2 ‐Gruppe zu 13 verbunden. Die 2,2‐Dichlormalonamoylchloride 14a, b, d, e reagieren mit 4‐Nitrophenol unter Bildung der Ester 18a, b, d, e bzw. mit Aminen zu den Malonamiden 15a, b, d, e, 16a, b, d, e und 17b, d, e . Die Umsetzung mit Thiophenolen bzw. (Nitrophenyl)hydrazinen verläuft stets unter Reduktion der CCl 2 ‐Gruppe zu den Verbindungen 19a, b, d, e, 20a, b, d, e und 23 bzw. 21a, d, e und 22b .