Über die Chlor‐ und Brom‐Fluorierung acyclischer und cyclischer CN‐Mehrfachbindungssysteme

Durch Umsetzung der Nitrile RCN [R = NSF 2 ( 1 ), NSOF 2 ( 9 )] mit Cl 2 bzw. Br 2 in Gegenwart von HgF 2 werden die entsprechenden N , N ‐Dihalogen‐1,1‐difluormethanamine RCF 2 –NXX′ (R = NSF 2 , X = X′ = Cl, Br; X = Cl, X′ = Br ( 5b, 6, 7 ); R = NSOF 2 , X = X′ = Cl, Br; X = Cl, X′ = Br [( 14, 15, 16 )] dargestellt. Aus ihnen bilden sich durch Photolyse die Diazene (RCF 2 N) 2 [R = NSF 2 , NSOF 2 ( 8, 17 )]. N ‐(Difluor‐λ 4 ‐sulfanyliden)‐2‐(halogenimino)ethanamin‐Derivate F 2 SNCF 2 CFNX [X = Cl, Br ( 20, 21 )] bzw. N ‐(Difluor‐λ 4 ‐sulfanyliden)‐ N ′, N ′‐dihalogen‐1,2‐ethandiamine F 2 SNCF 2 CF 2 NXX′ [X = X′ = Cl, Br; X = Cl, X′ = Br ( 22–24 )] entstehen auf gleichem Wege durch Spaltung von 3,4‐Difluor‐1,2,5‐thiadiazol ( 18 ). Das Diazen (F 2 SNCF 2 CF 2 N) 2 [( 28 )] ist ebenfalls als Folgeprodukt erhältlich. In (NCF) 3 ( 29 ) bleibt unter den Bedingungen dieser Chlorfluorierung das Ringgerüst erhalten, und (CINCF 2 ) 3 ( 30 ) wird in hohen Ausbeuten isoliert.