Sterisch gehinderte Pyridiniumsalze, III. Darstellung und Eigenschaften von N ‐Methyl‐[n](2,6)pyridinophaniumsalzen

Die Titelverbindungen 2a–f konnten durch Alkylierung der [n](2,6)Pyridinophane 1a–f mit Fluorsulfonsäure‐methylester erstmals dargestellt werden. Sie sind um so alkalilabiler, je kleiner die 2,6‐Polymethylenbrücke ist. Im Fall von 2a konnte 6 als Ringöffnungsprodukt isoliert und charakterisiert werden. Die spektroskopischen Eigenschaften von 2 werden eingehend diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse des Perchlorats von 2b ergab eine angedeutete Briefumschlag‐Konformation für den Pyridiniumring, wobei das N‐Atom 20 pm außerhalb der durch die 5 C‐Atome gebildeten Ebene liegt. Die 2,6‐Heptamethylenbrücke ist so gespannt, daß die Torsionswinkel entlang den C – N‐Bindungen bis zu 30° vom Normalwert abweichen.