Metallorganische Lewis‐Säuren, XVI. Reaktionen von Pentacarbonyl(tetrafluoroborato)rhenium(I) mit einfachen und komplexen Anionen

Eine Reihe von monomeren Komplexen (OC) 5 ReX 1b – h (X = SCN, SeCN, ONO 2 , NO 2 , O 2 CH, p ‐SC 6 H 4 NO 2 , CN) und von Ligand‐verbrückten Komplexen (OC) 5 ReXRe(CO) 5 4 − 6 (X = Oxalat, Quadratat, Tetrathioquadratat), [(OC) 5 ReXRe(CO) 5 ] + BF   4 −11, 12 (X = CN, OC(H)O) wird aus (OC) 5 ReFBF 3 erhalten. Die Umsetzung von (OC) 5 ReCH 3 mit Ph 3 C + PF   6 −oder HPF 6 · Et 2 O führt zu [(OC) 5 ReFRe(CO) 5 ] + PF   6 −( 3 ), dessen Fluorobrücke mit Acetonitril unter Bildung von (OC) 5 ReF ( 1a ) und [(OC) 5 Re(NCCH 3 )] + PF   6 −gespalten wird. Die Lewis‐Säure „(OC) 5 Re + ” läßt sich an das N‐ bzw. S‐Atom von Cyano‐ bzw. Isothiocyanato‐Komplexen addieren, wobei NCAuCNRe(CO) 5 ( 7 ), [(OC) 5 ReNCAuCNRe(CO) 5 ] + BF   4 − ), (NC) 2 Pt[CNRe(CO) 5 ] 2 ( 9 ) und [Pt[CNRe(CO) 5 ] 4 ] 2+ (BF   4 − ) 2 ( 10 ) sowie (SCN) 3 Cr[NCSRe(CO) 5 ] 3 ( 13 ) isoliert wurden. Die Umsetzung von (OC) 5 ReFBF 3 mit wäßriger Alkali‐Lösung liefert einen tetrameren μ 3 ‐Kohlendioxid‐verbrückten Komplex [(OC) 4 Re(CO 2 )Re(CO) 5 ] 2 ( 15 ). Der Dihydrogensulfid‐Komplex [(OC) 5 Re(SH 2 )] + BF   4 −( 2 ) bildet sich aus (OC) 5 ReFBF 3 und H 2 S.