Abfangreaktionen für Arsiniden‐ und Stibiniden‐Komplexe: Addition von Lewisbasen an [(CO) 5 M] 2 XR (XAs, Sb; MCr, Mo, W)

Komplexe [(CO) 5 M] 2 XR (XAs, Sb), in denen die Sextettligandendurch π‐Wechselwirkung mit den 16‐Elektronenfragmenten (CO) 5 M (MCr, Mo, W) stabilisiert sind, bilden mit Lewisbasen |B stabile Addukte [(CO) 5 M] 2 X(R)B. Die Adduktbildung kann zum Nachweis des intermediären Auftretens von nicht isolierbaren Arsiniden‐ und Stibiniden‐Komplexen [(CO) 5 M] 2 XR eingesetzt werden. Auf diese Weise gelingt es zu zeigen, daß bei Reaktionen von Na 2 M 2 (CO) 10 mit RXCl 2 stets Arsiniden‐ bzw. Stibiniden‐Komplexe gebildet werden, die sich als stabile Addukte mit Lewisbasen wie PR 3 , P(OMe) 3 , Thioharnstoff, RNH 2 und THF isolieren lassen. Synthese und Eigenschaften solcher Addukte werden besprochen. Ihr Bau wird durch Kristallstrukturen von 1i , 3b und 5a belegt.