Bequeme Synthese von Vinylcyclopropanen durch intermolekularen Abfang von thermisch erzeugtem Perchlorvinylcarben

Tetrachlorcyclopropen ( 1 ) wird oberhalb 150°C ringgeöffnet zu Perchlorvinylcarben ( 2 ), welches sich mit hoher Effizienz intermolekular an Olefine addiert. In den Produkten, 1‐Chlor‐1‐(trichlorvinyl)cyclopropanen 7, 11 bzw. 14 , bleibt die Olefinkonfiguration erhalten. Mit n ‐Hexan und Adamantan entstehen durch C H‐Insertion 17 – 19 sowie 21 und 22 . Mit 21 Olefinen verschiedenen Substitutionsgrades und Typs liegen die isolierten Ausbeuten zwischen 24 und 88%, in den meisten Fällen oberhalb 60%. Acrylonitril (9%) und substituierte Acrylonitrile (17%) geben schlechtere Ausbeuten, Acrylsäureester dagegen normale. Die Torsionsbarrieren der Chlor(trichlorvinyl)cyclopropan‐Derivate 14 sind mit 17.4 – 18.6 kcal/mol für Vinylcyclopropane ungewöhnlich hoch. Die Produkte 7 können reduktiv vollständig zu den entsprechenden Vinylcyclopropan‐Kohlenwasserstoffen 23 dehalogeniert werden, wobei Ethylidencylopropane 24 als Nebenprodukte auftreten.