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Synthese von 4‐Oxo‐4 H ‐benzothiazolo[3,2‐ a ]pyrimidin‐1‐ium‐2‐olaten und ihre Cycloadditionen an elektronenarme und elektronenreiche Alkine sowie an o ‐Chloranil
Author(s) -
Gotthardt Hans,
Blum Joachim
Publication year - 1985
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19851180528
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , cycloaddition , chloranil , adduct , dimethyl acetylenedicarboxylate , stereochemistry , betaine , organic chemistry , catalysis
Die Synthese und physikalischen Eigenschaften der Titelverbindungen 3a – d aus 1 und Malonsäure‐bis(2,4,6‐trichlorphenylestern) 2a – d werden beschrieben. Als cyclische 1,4‐Dipole vereinigen sich die Betaine 3 mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester, Dibenzoylethin oder Bis(diethyl‐amino)ethin zu Primäraddukten vom Typ 4 , die unter Methylisocyanat‐Abspaltung Pyrido‐[2,1‐ b ]benzothiazol‐Derivate 5a – g liefern, während 3a mit Bis(diethylamino)ethin das Betain 7 ergibt. Mit unsymmetrisch substituierten Alkinen, wie Propiolsäure‐methylester oder 1‐(Diethyl‐amino)propin, reagiert 3 regiospezifisch zu 8a – f . Andererseits führt die Umsetzung von 3a mit o ‐Chloranil regiospezifisch zu dem 1,4‐Benzodioxin‐Derivat 11 . Die bei 8 beobachteten Regiospezifitäten sind mit den Ergebnissen aus MNDO‐Rechnungen und der MO‐Störungstheorie in Einklang.