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Photoinduzierte Elektronenübertragung mit Metalldithiolenen
Author(s) -
Fernàndez Asunción,
Görner Helmut,
Kisch Horst
Publication year - 1985
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19851180518
Subject(s) - chemistry , metal , flash photolysis , solvated electron , photoinduced electron transfer , nickel , electron transfer , stereochemistry , photochemistry , aqueous solution , kinetics , radiolysis , reaction rate constant , organic chemistry , physics , quantum mechanics
Metalldithiolene des Typs [ML 2 ][G] 2 (M Ni, Zn, Cd und Hg; L ein 1,2‐Ethylendithiolat; G K + , Na + oder NBu + 4 ) wurden in Wasser oder Ethanol/Wasser mit der Laserblitzphotolyse untersucht. Die Photoionisierung der Nickel‐ und Zinkkomplexe ( 1 bzw. 2 ) ließ sich durch die spektroskopischen und kinetischen Eigenschaften des solvatisierten Elektrons und des entsprechenden Metalldithiolen‐Anions nachweisen. Das solvatisierte Elektron war bei Einstrahlung mit λ exc = 248 nm (M Ni, Zn, Cd) und 308 nm (M Zn, Ni), nicht dagegen mit λ exc = 353 nm und auch nicht bei M Hg (λ exc = 248 nm) zu beobachten. Die Radikalanionen wurden auch mit der Pulsradiolyse in N 2 O‐gesättigten wäßrigen Lösungen beobachtet. Bei den Chinoxalin‐und Toluoldithiolat‐Komplexen ( 6 bzw. 7 , M Zn) wurde als dritter Transient ein Triplettzustand identifiziert. Der erstmalig isolierte Charge‐Transfer(CT)‐Komplex ( 8 ) ist von gleichem Typ (M Zn), wobei [G 2 ] nun den Elektronenakzeptor Methylviologen (MV 2+ ) Darstellt. Anregung innerhalb der CT‐Bande (λ exc = 530 nm) oder bei 353 und 308 nm ergab MV +. und [ZnL 2 ] −. .