Über die Regiochemie der intermolekularen [8 + 2]‐Cycloaddition elektronenreicher Heptafulvene: Synthese 1,2,3‐trisubstituierter Hydroazulene

8‐Methoxyheptafulven ( 1 ) addiert Dicyanalkene und Nitroalkene 2 regiospezifisch unter Bildung der Hydroazulene 4 – 8 . Die Verknüpfung erfolgt zwischen dem exocyclischen Kohlenstoff C‐8 des Heptafulvens 1 und C‐2 von 2 , sowie zwischen C‐1 von 2 und C‐1 (C‐6) von 1 . Die [8 + 2]‐Cycloadditionen verlaufen nicht stereospezifisch. Strukturzuordungen für die Hydroazulene erfolgten durch 1 H‐NMR‐Spektren und chemische Reaktionen. Bei der Interpretation der Stereochemie im Fünfring wurde vorausgesetzt, daß Phenylgruppen das sonst flexible Ringsystem fixieren. Eine Betrachtung mit der MO‐Therapie ergibt: Die Regiochemie der [8 + 2]‐Cycloaddition resultiert aus der Kontrolle durch die Atomorbital‐Koeffizienten.