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Über die Regiochemie der intermolekularen [8 + 2]‐Cycloaddition elektronenreicher Heptafulvene: Synthese 1,2,3‐trisubstituierter Hydroazulene
Author(s) -
Bäumler Angelika,
Daub Jörg,
Pickl Wolfgang,
Rieger Walter
Publication year - 1985
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19851180511
Subject(s) - chemistry , cycloaddition , nitroalkene , regioselectivity , stereochemistry , diastereomer , medicinal chemistry , organic chemistry , enantioselective synthesis , catalysis
8‐Methoxyheptafulven ( 1 ) addiert Dicyanalkene und Nitroalkene 2 regiospezifisch unter Bildung der Hydroazulene 4 – 8 . Die Verknüpfung erfolgt zwischen dem exocyclischen Kohlenstoff C‐8 des Heptafulvens 1 und C‐2 von 2 , sowie zwischen C‐1 von 2 und C‐1 (C‐6) von 1 . Die [8 + 2]‐Cycloadditionen verlaufen nicht stereospezifisch. Strukturzuordungen für die Hydroazulene erfolgten durch 1 H‐NMR‐Spektren und chemische Reaktionen. Bei der Interpretation der Stereochemie im Fünfring wurde vorausgesetzt, daß Phenylgruppen das sonst flexible Ringsystem fixieren. Eine Betrachtung mit der MO‐Therapie ergibt: Die Regiochemie der [8 + 2]‐Cycloaddition resultiert aus der Kontrolle durch die Atomorbital‐Koeffizienten.