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Die [8 + 2]‐Cycloaddition elektronenreicher Heptafulvene: Anwendungsbereich und Stereochemie
Author(s) -
Daub Jörg,
Hirmer Gertrud,
Jakob Lothar,
Maas Gerhard,
Pickl Wolfgang,
Pirzer Erika,
Rapp Knut M.
Publication year - 1985
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19851180510
Subject(s) - chemistry , cycloaddition , dimethyl acetylenedicarboxylate , stereochemistry , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis
Die elektronenreichen Heptafulvene 7, 8 und 9 reagieren mit reaktionsfähigen Polyenophilen unter [8 + 2]‐Cycloaddition zu Hydroazulenen. 8‐Methoxyheptafulven ( 7 ) ist für Umsetzung am besten geeignet, wobei die Cycloaddukte 11, 13 – 15, 17 und 19 erhalten wurden. Hohe Stereoselektivität konnte nur bei der Umsetzung von 7 mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester ( 10 ) und N ‐Phenylmaleinimid ( 16 ) gefunden werden. Die Struktur der Hydroazulene wird durch spektroskopische Methoden (NMR, Röntgenstrukturanalyse) und chemische Reaktionen gesichert. Die Abhängigkeit der [8 + 2]‐Cycloaddition von der Elektronenstruktur der Heptafulvene wird unter Verwendung des HMO‐Modells diskutiert.