Chemie polyfunktioneller Moleküle, 81. Zur Kenntnis der Reaktionsweisen von Di‐μ‐chloro‐bis[dicarbonylrhodium(I)] gegenüber N , N ‐Bis(diphenylphosphino)alkylaminen

Umsetzungen von [Rh(μ‐Cl)(CO) 2 ] 2 ( 2 ) mit (Ph 2 P) 2 NR ( 3a , b ) = [R CH 3 ( a ), C 2 H 5 ( b )] führen in Abhängigkeit von Reaktionstemperatur, Lösungsmittel und Molverhältnissen zu den Chelatkomplexen [Rh{Ph 2 P) 2 NR} 2 ][Rh(CO) 2 Cl 2 ] ( 4a , b ) und [Rh(CO){Ph 2 P) 2 NCH 3 } 2 ][Rh(CO) 2 Cl 2 ] ( 5a ), den A‐Frame‐Verbindungen Rh 2 (μ‐CO)[μ‐(Ph 2 P) 2 NR] 2 Cl 2 ( 6a , b ) und den vierfach verbrückten Komplexen [Rh 2 (μ‐CO)(μ‐Cl){μ‐(Ph 2 P) 2 NR} 2 (CO) 2 ][Rh(CO) 2 Cl 2 ] ( 7az , bz ). 6a , b reagieren mit NaBPh 4 bzw. NH 4 PF 6 in CO‐Atmosphäre zu den Salzen [Rh 2 (μ‐CO)(μ‐Cl){μ‐Ph 2 P) 2 NR} 2 ‐(CO) 2 ]X ( 7 ax – by ) [X BPh 4 ( x ), PF 6 ( y )]. In CH 2 Cl 2 verliert nur 7 ay unter vermindertem Druck CO und bildet den CO‐Brücken‐freien Komplex [Rh 2 (μ‐Cl){μ‐(Ph 2 P) 2 NCH 3 } 2 (CO) 2 ]PF 6 ( 8 ay ).