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Reaktionen von Cyclopropylsulfonaten mit Nucleophilen: S N 2‐Reaktionen an Cyclopropanen unter Inversion
Author(s) -
Banert Klaus
Publication year - 1985
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19851180423
Subject(s) - chemistry , nucleophile , sn2 reaction , azide , cyclopropane , walden inversion , steric effects , medicinal chemistry , allylic rearrangement , stereochemistry , triphenylphosphine , ring (chemistry) , organic chemistry , catalysis
Die Umsetzung von Cyclopropyl‐trifluormethansulfonat ( 3 ) mit Tributylhexadecylphosphoniumazid (QN 3 ) in aprotischen Lösungsmitteln lieferte nahezu quantitativ in einer Reaktion 2. Ordnung Cyclopropylazid ( 6 ). Nucleophile Substitutionen unter Ringerhaltung gelangen auch mit QCN und QBr. Die analogen Reaktionen der epimeren 2‐Methylcyclopropyl‐trifluormethan‐sulfonate ( 16 , 17 ) mit QN 3 ergaben neben den allylischen Aziden 27 , 28 und 29 die 2‐Methylcyclo‐propylazide ( 24 , 25 ) streng stereospezifisch unter Inversion. Der Produktanteil cyclischer Azide nahm in der Reihenfolge 3 > 16 > 17 mit steigender sterischer Hinderung ab. Die experimentellen Ergebnisse belegen, daß die S N 2‐Reaktion am Cyclopropan‐Kohlenstoffatom nur unter Inversion abläuft.