Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 29. Diels‐Alder‐Reaktion von 2,3‐Dimethylbutadien mit stabilen Phosphaalkenen als Dienophilen

Die Alkylidenphosphane 1a – h reagieren mit 2,3‐Dimethylbutadien ( 2 ) zu den 1,2,3,6‐Tetrahydrophosphininen 3a – h . Von 3a – g existieren jeweils zwei Diastereomere, die thermisch ineinander umgewandelt werden können. Ursache der Konfigurationsumkehrung ist eine Inversion am Phosphoratom, wie durch Röntgenstrukturanalyse der beiden Isomeren des P ‐Sulfids 4b nachgewiesen wird. Die Dehydrochlorierung von 3g führt zu dem durch eine Röntgenbeugungsanalyse gesicherten Tricyclus 6 .