Silbertrifluoracetat‐initiierte Reaktionen von Chlortriphenylallen mit Cyclopentadien — Vinylkation‐analoge Cycloadditionen von Allenylkationen

Chlortriphenylallen ( 8 ) reagiert mit Cyclopentadien in Gegenwart äquimolarer Mengen Silbertri‐fluoracetat zu einem Gemisch von Trifluoressigsäureestern, deren Hydrolyse die Alkohole 16 – 21 ergibt. Das intermediär gebildete Triphenylallenyl‐Kation ( 9 ) wird hierbei ausschließlich am sp‐Terminus angegriffen und geht mit Cyclopentadien Additions‐ sowie [2 + 2]‐ und [4 + 2]‐ Cycloadditionsreaktionen ein. Die experimentell beobachteten Lanthaniden‐induzierten chemischen Verschiebungen der Protonen der Alkohole 17 – 21 stimmen gut mit den nach der McConnell‐Gleichung berechneten Werten überein.