Photochemische Stickstoff‐Eliminierung aus 1,4‐Dihydro‐1‐phenyl‐5 H ‐tetrazol‐5‐onen und ‐thionen. Benzimidazolone und Carbodiimide

Die nachträgliche Einführung einer Phenylgruppe an N‐4 des Tetrazolrings gelingt erstmals, nämlich durch Alkylierung des 1‐Phenyltetrazolons 10a mit 2‐Cyclohexen‐1‐ylbromid zu 10f und anschließende Dehydrierung mit 2,3‐Dichlor‐5,6‐dicyan‐1,4‐benzochinon zu 10 g . Die photochemische Stickstoff‐Eliminierung aus 1‐Phenyltetrazolonen, unsubstituiert ( 10a ) oder mit einer Methyl‐ ( 10 b ), Propenyl‐ ( 10d , e ) oder Phenylgruppe ( 10 g ) an N‐4, ergibt nahezu quantitativ die entsprechenden Benzimidazolone 14a , b , d , e , g . Durch Bestrahlung der 1‐Phenyltetrazolthione 8b , f , g erhält man neben Stickstoff und Schwefel die Carbodiimide 22b , f , g , während aus 8a Phenylcyanamid ( 25 ) entsteht. Im Gegensatz zur bekannten Thermolyse, die zu 2‐(Methylamino)‐benzothiazol ( 21b ) führt, ergibt die Photolyse des (Phenylimino)‐1,2,3,4‐thiatriazols 24 , ein Isomeres des Methylphenyltetrazolthions 8b , ebenfalls Stickstoff, Schwefel und Methylphenyl‐carbodiimid ( 22b ).