Über sterisch gehinderte freie Radikale, XII. Das Radikal tert ‐Butyldiphenylmethyl, sein Dimeres sowie deren Autoxidation. Eine Neuuntersuchung

Das Radikal Ph 2 C . — t Bu ( 1 ) dimerisiert reversibel zum chinoiden Derivat 3 und nicht zum ethan‐artigen 2 , wie in der Literature berichtet. Im Gleichgewicht liegt weniger Radikal 1 vor als im Fall von Triphenylmethyl, Δ H Diss = 18.5 ± 2 kcal/mol für 3 . Sowohl das Radikal 1 wie sein Dimeres 3 werden durch Sauerstoff rasch oxidiert. 1 gibt das Dialkylperoxid 6 , das schon bei 20°C fragmentiert, hauptsächlich zu Benzophenon und t Bu . , 3 führt zum Keton 7 , wahrscheinlich über das Hydroperoxid 10 . 3 lagert sich, sowohl säure‐ wie basenkatalysiert, unter 1,5‐H‐Verschiebung um in das benzoide Derivat 4 . Einzelheiten zu den Darstellungen sowie zur ESR‐Spektroskopie werden angegeben.