Zur Lewis‐Acidität von Nickel(0), IV. Zur Reaktion von Tris(ethen)nickel(0) mit Alkalimetall‐hydriodotrialkylaluminaten, ‐gallaten und ‐boraten bei −78°C

Abstract Ni(C 2 H 4 ) 3 reagiert mit Alkalimetall‐hydridotrialkylaluminaten bzw. ‐gallaten in Ether/THF oder Ether/Amin‐Mischungen als Lösungsmittel unterhalb −70°C zu den thermisch labilen Verbindungen [M A (n‐Donor) n ] + [R 3 Al/GaHNi(C 2 H 4 ) 2 ] − ( 1–7, 9, 10 ) (M A = Li, Na; R = Me, Et, i Bu). Bei der Umsetzung dieser 16e‐Komplexe mit drei Äquivalenten CO werden die AlH‐bzw. GaH‐Bindungen so weit geschwächt, daß sich das Trialkylmetall vom Hydridwasserstoff ablöst und [Na(THF) 4 ] + [HNi(CO) 3 ] − ( 13 ) bildet. Dieses geht bei −50°C mit TMEDA in den Zweikern‐Komplex [Na(TMEDA) 2 ] + [HNi 2 (CO) 6 ] − ( 14 ) über. Die thermische Zersetzung des Einkern‐Komplexes 13 in Lösung führt zu [Na(THF) 4 ] 2 + [Ni 6 (CO) 12 ] 2− ( 15 , — Anhand 13 C‐NMR‐spektroskopischer Daten lassen sich das Hydridoaluminat‐Anion bzw. der Hydridwasserstoff in Nickel(0)‐Komplexen bezüglich der σ‐Donorstärke mit anderen σ‐Donorliganden vergleichen. Die Ablösung von Trialkylaluminium bzw. ‐gallium ist darauf zurückzuführen, daß die Akzeptorstärke der Ni(CO) 3 ‐Gruppe größer ist als die des Ni(C 2 H 4 ) 2 ‐Restes.