Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, LII. Stabile Azomethinimin‐Dipole aus Diazoverbindungen und 3 H ‐1,2,4‐Triazol‐3,5(4 H )‐dionen
Author(s) -
Theis Wolfgang,
Bethäuser Willi,
Regitz Manfred
Publication year - 1985
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19851180105
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , dimethyl acetylenedicarboxylate , imine , methanol , diazo , triazole , carbene , stereochemistry , organic chemistry , cycloaddition , catalysis
Abstract Die arylsubstituierten Diazoverbindungen 1a – h reagieren mit den Triazoldionen 2a – c bei 20°C in Benzol unter Stickstoffverlust zu den stabilen Azomethinimin‐Dipolen 4a – p . Ihr 1,3‐dipolarer Charakter kommt sowohl in der Addition von Methanol und Ethanol ( 4d – f → 5a – f ) als auch in Cycloadditionsreaktionen mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester ( 4d , e → 6a , b ) und Phenylisocyanant ( 4d → 7 ) zum Ausdruck. Bisdipole erhält man auf zwei verschiedenen Wegen: Entweder setzt man Bisdiazoverbindungen mit 4‐Phenyl‐3 H ‐1,2,4‐triazol‐3,5(4 H )‐dion um ( 12a , b + 22a → 13a , b ), oder man wandelt das Bistriazoldion 14 mit Diazoverbindungen ( 1a , c , d und i ) in die Bisdipole 15a – d um. Dipolmomente, Molmassen, IR‐, UV‐, 1 H‐NMR‐ und 13 C‐NMR‐spektroskopische Daten sind im Einklang mit den Dipolstrukturen.