Über (Cyclopentadienyl)organylcobalt‐Komplexe

Bei der Umsetzung von Cobalticiniumchlorid ( 1 ) mit Organyl‐Verbindungen von Li, Mg, Al oder Zn entstehen, abhängig vom Metall, dem Organylrest, dem Lösungsmittel und der Reaktionstemperatur die (η 5 ‐Cyclopentadienyl)(η 4 ‐5‐organyl‐1,3‐cyclopentadien)cobalt‐Komplexe 4a – j oder Cobaltocen ( 2 ) bzw. deren Mischungen. Aus der ausschließlichen Bildung der exo ‐5‐Organylderivate 4 wird auf einen Reaktionsverlauf über Cobalticinium‐chloroorganylmetallate 3 und/oder Cobalticinium‐alkanide C geschlossen. Komplexe 3 konnten mit Aluminium‐ und Zinkverbindungen erhalten werden. Cobalticiniumsalze des Typs C wurden bei der Umsetzung von 1 mit Natriummethylat oder ‐ethylat als Solvat‐Komplexe 5 nachgewiesen, die beim Entfernen des Solvatalkohols in (η 4 ‐ exo ‐5‐Alkoxy‐1,3‐cyclopentadien)(η 5 ‐cyclopentadienyl)cobalt‐Komplexe 6 übergehen. — Im Gegensatz zu den instabilen Bis(cyclopentadienyl)organylcobalt‐Komplexen B , die unter Bildung von 2 , zerfallen, können durch Umsetzung von (η 3 ‐Allyl)(η 5 ‐cyclopentadienyl)‐cobaltbromid ( 7 ) mit Organolithium oder ‐magnesiumhalogeniden entsprechende Organocobalt‐Komplexe 8a – f erhalten werden. 8d isomerisiert bei 20°C unter Verknüpfung von Vinyl‐ und Allylgruppe zu den (η 4 ‐1,3‐Pentadien)cobalt‐Komplexen 9a und b .