Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen, 28 1) . Monophosphabutadiene

Umsetzungen der Organylbis(trimethylsilyl)phosphane 1a–c mit α, β‐ungesättigten Säurechloriden 2a, b und β‐Chlorvinylketonen 3a, b liefern 1,2,3,4‐Tetrahydro‐1,2‐diphosphinine 5a–h. Ihre Schwefelung führt zu den entsprechenden Disulfiden 7a, b, e, f. Im Gegensatz hierzu reagiert 1d mit 2a und 3a zu den 1,2‐Diphosphetanen 6i, j , deren Struktur durch Röntgenbeugungsanalyse von 6i gesichert ist. Erst die Einführung des sterisch anspruchsvollen 2,4,6‐Tri‐ tert ‐butylphenyl‐Restes ermöglicht bei der Umsetzung von 1e mit 2a die Isolierung des 1‐Phosphabutadiens 4k. Reaktionen des α,β‐ungesättigten Phosphans 8 mit den Säurechloriden 9a, b führen zu den 2‐Phosphabutadienen 10a, b. Die spontane Bildung der 1,2‐Diphosphinine 5a–h und 1,2‐Diphosphetane 6i, j sowie die Stabilität der 2‐Phosphabutadiene 10a, b wird diskutiert.