Konfigurationszuordnung bei größeren Bicyclo[n.1.0]alkylaminen: Der Hexahydro‐1‐azepinyl‐Rest als „Stereoindikator”︁

Die aus der Temperaturabhängigkeit der 1 H‐NMR‐Spektren der Hexahydro‐1‐azepinylbicyclo [9.1.0]dodecan‐Derivate 3a — f ermittelten Δ G ≠ ‐Werte der Hexahydroazepinyl‐Dynamik ermöglichen eine einfache Festlegung der endo ‐Amino‐Konfiguration. Die Verbindungen 3b — f werden aus 3a über eine Folge nucleophiler Substitutionen erhalten; 3a ist über das Enaminsulfonium‐Salz 7 zugänglich. Normalerweise bleibt die cis ‐Konfiguration des Bicyclosystems bei den Substitutionen erhalten. Jedoch führt die Umsetzung der cis ‐Verbindung 3a mit Hexahydroazepin — abhängig von den Reaktionsbedingungen — zu einem cis ‐Aminal 3e oder einem trans ‐Aminal 4e .