Polycyclische Verbindungen, XXIII. Die diastereoselektive Synthese eines racemischen Furohexenopyranosids und seine Verwendung zur 1,2‐Transposition eines Acetalsauerstoffs – ein neuer Weg zu Isochromanen

Das aus dem Hydroxyaldehyd 1a erhältliche Furopyran 2 gibt mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester das Oxanorbornadien 3 . Dieses kann zu den Isochromanen 4 und 7 abgewandelt werden. Die Änderung der Stellung des Acetalsauerstoffs im Sechsring relativ zu den Methoxycarbonylgruppen bei der Reaktionsfolge 3 → 5 → 6 → 7 kann als 1,2‐Sauerstoff‐Transposition aufgefaßt werden. Die NMR‐Spektren von 2, 4, 6 und 7 zeigen das Vorliegen der jeweiligen racemischen Gemische mit pseudoaxialer Methoxygruppe und pseudoäquatorialer Methylgruppe an.