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Strukturvergleich von H 2 C C(PPh 2 ) 2 und Ph 3 P C(PPh 2 ) 2 : Ein Beitrag zur Problematik der P C‐Doppelbindung in Yliden
Author(s) -
Schmidbaur Hubert,
Herr Rudolf,
Riede Jürgen
Publication year - 1984
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19841170705
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Durch die Strukturanalyse von H 2 C = C(PPh 2 ) 2 ( 1 ) konnte der konformationsbestimmende Effekt der C = C‐Doppelbindung mit dem der P = C‐Doppelbindung im Ylid Ph 3 P = C(PPn 2 ) 2 ( A ) verglichen werden. Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab, daß im festen Zustand wirklich ähnliche Konformationen der Ph 2 P‐Gruppen relativ zur Grundebene des Moleküls vorliegen. Die dirigierende Wirkung ist jedoch nicht so stark wie im Ylid, so daß in Lösungen 31 P‐NMR‐spektroskopisch auch bei – 75°C noch keine Nichtäquivalenz der P‐Atome feststellbar ist. Die Rotationsbehinderung in A wird auf den gauche ‐Effekt der freien Elektronenpaare an P III und Ylid‐C‐Atom zurückgeführt. Nach Abstandskriterien entfallen bei 1 auch π‐Wechselwirkungen C = P, während sie bei A offenbar erhebliche Beiträge leisten.