Beiträge zur Chemie dos Bors, 138. N ‐Borylierte Derivate von Phosphorsäureamiden: Beispiele intermolekularer Borotropie

(Phosphorylamino)borane vom Typ X 2 P(O) – NR′ – BR 2 ( 1 – 10 ) sowie [Cl 2 P(O) – NH] 3 B ( 11 ) wurden nach verschiedenen Methoden dargestellt. Neben monomeren Verbindungen (X R N(CH 3 ) 2 ) liegen in Lösung laut NMR‐Spektren auch borotrope Isomere X 2 P(NR′) – O – BR 2 , z. B. für X Cl, N(CH 3 ) 2 ; R CH 3 , vor. Das borotrope Gleichgewicht stellt sich über Dimere intermolekular ein. Im Falle von X R Cl bzw. X Cl, R Br liegt dieses Gleichgewicht völlig auf der Seite des Dimeren. Dies bestätigt eine Röntgenstrukturanalyse von [Cl 2 P(O) – NC 6 H 5 – BCl 2 ] 2 ( 16 ): das Monomere dimerisiert zu einem Molekül mit gewellter Achtringstruktur von sesselähnlicher Konformation.