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Ambivalentes Verhalten in α‐Stellung lithiierter Phosphane gegenüber Elektrophilen
Author(s) -
Appel Rolf,
Haubrich Gerhard,
Knoch Falk
Publication year - 1984
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19841170606
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Umsetzung des Diphenyl(trimethylsilylmethyl)phosphans ( 1 ) mit n ‐Butyllithium ergibt das Lithiumethanid 2 , welches mit Chlortrimethylsilan zu [Bis(trimethylsilyl)methyl]diphenylphosphan ( 3 ) reagiert. Erneute Lithiierung liefert die ambivalente Zwischenstufe 4 , deren Substitutionsreaktionen unter P‐Verknüpfung zu Methylenphophoranen verlaufen. Auf diesem Wege lassen sich die P ‐Phosphinophosphorane 6a – c , die P ‐Alkylphosphorane 6d – i und erstmalig auch die P ‐Acylphosphorane 6j – 1 synthetisieren. Die Konstitution von 8a in Lösung wird seiner prototropen Feststruktur 9 gegenübergestellt. Ferner wird die Thermolyse des P ‐Phosphinophosphorans 10 diskutiert.