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Funktionalisierte Dioxide ( syn ‐1,3) und Trioxide ( syn,syn; syn,anti ) des Tropilidens
Author(s) -
Rücker Christoph,
Seppelt Wolfgang,
Fritz Hans,
Prinzbach Horst
Publication year - 1984
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19841170511
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Von Tropiliden ausgehende, präparativ brauchbare Synthesen für die C‐5‐funktionalisierten syn ‐1,3‐Tropiliden‐dioxide ( 3 – 5 ) und für die C‐8‐funktionalisierten syn,anti ( 12 – 14 ) bzw. syn,syn ‐Trioxide ( 17, 18, 37 ) werden entwickelt. Anders als bei analogen Cyclohexan‐Derivaten findet in anti ‐1,2‐Epoxyalkoholen (z. B. 5a, 12a, 14a, 18a ) intramolekulare Epoxidsubstitution („Epoxidwanderung”) – wenn überhaupt – nur unter massiven Bedingungen statt. Hingegen kann bei 1,4‐ anti ‐Epoxyalkoholen (z. B. 14a, 38 ) transannulare Epoxidsubstitution sehr rasch ablaufen. An Hand der syn,syn ‐Trioxid‐Derivate 18a, d, 50 werden orientierende Versuche zur Regioselektivität bei nucleophiler Substitution (mit Phenylmethanthiol, Natriumazid, Hydrazin und Lithiumchlorid) angestellt.