Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XXII. Thermolyse symm . Tetraalkyldiarylethane und Resonanzstabilisierung der α,α‐Dialkylbenzylradikale

Die Produkte und die Aktivierungsparameter der Thermolyse der Kohlenwasserstoffe 1 – 10 wurden bestimmt. Die sterische Beschleunigung des Zerfalls dieser Verbindungen in die Radikale 11 wurde aus der Korrelation der δ G †‐Werte mit der Grundzustandsspannung H sp bzw. der Dissoziationsspannung D sp 10) quantitativ analysiert. Durch Vergleich dieser Analyse mit der entsprechenden Korrelation der Thermolysedaten einfacher C q – C q ‐Alkane 8) ergibt sich für tert. Benzylradikale eine Resonanzenergie von 8.4 ± 1.1 kcal · mol –1 . Die Ursachen der beachtlichen Schwankung der δ S † ‐Werte in dieser Reihe und der geringen Präzision der δ H † / H sp ‐Korrelationen werden diskutiert.