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Mechanismus der säurekatalysierten Isomerisierung von trans‐N , N ‵‐Dibenzyliden‐1,2‐cyclopropandiamin in cis ‐2,3‐Dihydro‐2,3‐diphenyl‐1 H ‐1,4‐diazepin. cis‐trans ‐Isomerisierung des intermediären N ‐Benzyliden‐1,2‐cyclopropandiamins via Azomethin‐ylid‐Zwischenstufen
Author(s) -
Quast Helmut,
von der Saal Wolfgang
Publication year - 1984
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19841170427
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , methanol , organic chemistry
Die Isomerisierung des trans ‐ N , N ‵‐Dibenzyliden‐1,2‐cyclopropandiamins ( t2 ) in Acetat‐gepuffertem Methanol bei 20 – 25°C zu dem 2,3‐Dihydro‐1 H ‐1,4‐diazepinium‐Ion 3 · H + wird durch zugesetzten Benzaldehyd stark verzögert. Unter denselben Reaktionsbedingungen entsteht sowohl aus cis ‐ ( c1 ⋅ 2 HBr) als auch aus trans ‐1,2‐Cyclopropandiammoniumbromid ( t1 , ⋅ 2 HBr) und zwei mol Benzaldehyd in wenigen Minuten die gleiche Mischung aus t2 und überwiegend 3 ⋅ H + . Diese Ergebnisse sprechen für eine rasche reversible cis ‐ trans ‐Isomerisierung der Monoiminium‐Ionen c5 ⋅ H + und t5 ⋅ H + via Azomethin‐ylid‐Zwischenstufen ( E , E )‐ 6 .