Mechanismus der säurekatalysierten Isomerisierung von trans‐N , N ‵‐Dibenzyliden‐1,2‐cyclopropandiamin in cis ‐2,3‐Dihydro‐2,3‐diphenyl‐1 H ‐1,4‐diazepin. cis‐trans ‐Isomerisierung des intermediären N ‐Benzyliden‐1,2‐cyclopropandiamins via Azomethin‐ylid‐Zwischenstufen

Die Isomerisierung des trans ‐ N , N ‵‐Dibenzyliden‐1,2‐cyclopropandiamins ( t2 ) in Acetat‐gepuffertem Methanol bei 20 – 25°C zu dem 2,3‐Dihydro‐1 H ‐1,4‐diazepinium‐Ion 3 · H + wird durch zugesetzten Benzaldehyd stark verzögert. Unter denselben Reaktionsbedingungen entsteht sowohl aus cis ‐ ( c1 ⋅ 2 HBr) als auch aus trans ‐1,2‐Cyclopropandiammoniumbromid ( t1 , ⋅ 2 HBr) und zwei mol Benzaldehyd in wenigen Minuten die gleiche Mischung aus t2 und überwiegend 3 ⋅ H + . Diese Ergebnisse sprechen für eine rasche reversible cis ‐ trans ‐Isomerisierung der Monoiminium‐Ionen c5 ⋅ H + und t5 ⋅ H + via Azomethin‐ylid‐Zwischenstufen ( E , E )‐ 6 .