Photoelektronenspektren und Konformationsverhalten von Azinen

Die HeI‐Photoelektronenspektren von sechs acyclischen ( 1 – 6 ) und fünf cyclischen Azinen ( 7 – 11 ) wurden im Hinblick auf die in der Gasphase vorliegenden Konformationen der Verbindungen ausgewertet. Die konformationsabhängige Wechselwirkung der beiden n‐ und der beiden π‐Orbitale wurde mit Hilfe von MNDO‐Rechnungen an Formaldehydazin ( 1 ) untersucht. Ein Vergleich der π‐Ionisationsbanden der Azine 1, 2 und 4 mit denjenigen der isoelektronischen 1,3‐Diene mit s‐trans ‐Konformation läßt keinerlei Unterschiede im Konformationsverhalten erkennen. Auch für die übrigen Verbindungen ( 3,5 – 11 ) sind aufgrund der Lage ihrer π‐MOs s‐trans ‐Konformationen wahrscheinlich. Die n‐MOs von 1 – 11 sind wegen Substituenten‐abhängiger n/s̀‐ und n/s̀*‐Wechselwirkungen von geringerem Wert für Konformationsaussagen.