Kondensierte Ringsysteme, XV. Über die Reaktion von α‐Chlorsulfoxiden mit Kalium‐ tert ‐butylat am Beispiel der Synthese von Oxapropellenen

Es wird die Synthese der Dithia‐ 1a – 3a und Oxathiapropellene 1b – 3b beschrieben. Aus 1b – 3b werden die α‐Chlorsulfoxide 4 – 6 und α‐Chlorsulfone 4a – 6a hergestellt, von denen meist mehrere stereoisomere Racemate erhalten werden. Konstitution, Konfiguration und Konformation des Hauptprodukts der aus 1b erhaltenen α‐Chlorsulfoxide 4 wurden durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Erst dadurch wurde es möglich, mit Hilfe der 13 C‐NMR‐Spektroskopie die Konstitutionen und Konfigurationen der anderen stereoisomeren α‐Chlorsulfoxide 4 – 6 und α‐Chlorsulfone 4a – 6a aufzuklären. Bei der Reaktion der α‐Chlorsulfone 4a – 6a mit Kalium‐ tert ‐butylat ( Ramberg‐Bäcklund ‐Reaktion) erhält man die entsprechenden Oxapropellene 7 – 9 nur in geringer Ausbeute (< 10%), während die α‐Chlorsulfoxide 4 – 6 unter analogen Bedingungen Ausbeuten von 80 – 90% (aus 4, 6 ) und 25% (aus 5 ) ergeben.