Brückenkopf‐gekoppelte Bicyclo[1.1.0]butane: Darstellung und Eigenschaften

Die Verknüpfung von zwei oder drei Tricyclo[4.1.0.0 2,7 ]heptan‐ oder Tricyclo[3.1.0.0 2,6 ]hexan‐Einheiten zu den Kupplungsdimeren und ‐trimeren 9a , 10a , 13 , 14 und 15 gelang außer durch Cuprat‐Oxidation durch die Anlagerung der Brückenkopf‐lithiierten Derivate 5c , 6c , 9b und 10b an die gespannte CC‐Doppelbindung des Tricycloheptens 7 und des Tricyclohexans 8 . Während die Thermolyse und die Silberionen‐katalysierte Umlagerung von 9a zum Di‐cyclohexenylacetylen 16a führen, liefern HX‐Additionen an 9a Binorpinyliden‐Derivate vom Typ 24 und 25 , die auch durch Reduktionsreaktionen von 9a gebildet werden. Die Konstitutionen von zwei ausgewählten Folgeprodukten von 9a , vom Acetat 24a und von der Spiro‐Verbindung 31a , wurden durch Röntgenstrukturanalysen gesichert. Die CC‐Doppelbindung in 24a ist trans ‐pyramidalisiert.