Mehrfach ungesättigte Radikalkationen: Regio‐ und Stereochemie der oxidativen Dimerisierung von Heptafulvenen

Die oxidative Dimerisierung der Heptafulvene 3 führt zu Bicycloheptatrienyl‐Verbindungen 4, 5, 7 und 8 über radikalische Zwischenstufen. Die C – C‐Verknüpfung erfolgt an den sterisch weniger gehinderten Kohlenstoffen. Die Substituenten beeinflussen die Regio‐ und Stereoselektivität. Die thermische Labilität der Bicycloheptatrienyl‐Verbindungen wird am Beispiel des Diesters meso (u) ‐ 4a gezeigt. Die Umlagerungsreaktion führt zu einer Vielzahl von Isomeren. Chemisch werden die Bicycloheptatrienyl‐Verbindungen durch Addition von 4‐Methyl‐4 H ‐1,2,4‐triazol‐2,5‐dion ( 12a ) charakterisiert, die zu Homobarrelenen führt. – Die Kristallstruktur von meso(u) ‐ 4a wird durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt.