Synthese von 3,5‐disubstituierten und 3,4,5‐trisubstituierten λ 3 ‐Phosphorinen aus 1‐ tert ‐Butyl‐1,6‐dihydro‐3(2 H )‐phosphorinonen

5‐Aryl‐1‐ tert ‐butyl‐1,6‐dihydro‐3(2 H )‐phosphorinone 13 – durch Reduktion der Phosphanoxide 1 mit Phenylsilan glatt zugänglich – reagieren mit 1 mol RMgX (RLi) ausschließlich unter Bildung der Enolate, mit 6 mol RMgX (RLi) hingegen werden nach mehrtägigen Reaktionszeiten direkt die 3‐Aryl‐3‐ tert ‐butyl‐1,2‐dihydro‐5‐R‐phosphorine 10 erhalten, die bei der Thermolyse zu den 3‐Aryl‐5‐R‐λ 3 ‐phosphorinen 11 (R = Aryl, Alkyl, Heteroaryl) zerfallen. – 5‐Aryl‐1‐ tert ‐butyl‐1,6‐dihydro‐4‐methyl‐3(2 H )‐phosphorinone 19 reagieren mit 5 – 6 mol RMgX (RLi) entsprechend zu den 3‐Aryl‐1‐ tert ‐butyl‐1,2‐dihydro‐4‐methyl‐5‐R‐phosphorinen 20 , deren Thermolyse die 3‐Aryl‐4‐methyl‐5‐R‐λ 3 ‐phosphorine 21 liefert. – Die 1 H‐, 13 H‐, 13 C‐, 31 P‐NMR‐ und UV‐Spektren der dargestellten λ 3 ‐Phosphorine werden diskutiert. – Das aus 3,5‐Diphenyl‐λ 3 ‐phosphorin ( 11e ) zugängliche 1,1‐Dimethoxy‐3,5‐diphenyl‐λ 5 ‐phosphorin ( 22a ) kuppelt mit Diazoniumsalzen zu den 2,4,6‐Tris(arylazo)‐1,1‐dimethoxy‐3,5‐diphenyl‐λ 5 ‐phosphorinen 23 .