Pentamethylcyclopentadienyl‐Übergangsmetall‐π‐Komplexe, V 1) . (Pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(III)‐halogeno‐ und ‐amido‐Komplexe

Oxidation und anschließende NH 4 PF 6 ‐Metathese der Co(II)‐Komplexe [CoCp'X] 2 ( 3 ) 2) , X = Cl, Br, I, NH 2 , Cp' = η 5 ‐C 5 (CH 3 ) 5 , in polaren Lösungsmitteln führt zu ionischen Co(III)‐Komplexen [Cp'Co(μ‐X,Y) 3 CoCp']PF 6 ( I ), während die Valenzdisproportionierung der Verbindungen 3 in unpolaren Lösungsmitteln die molekularen Komplexe [CoCp'X(μ‐X)] 2 ( II ) 2) liefert. Für X = Cl, Br, I , wird ein lösungsmittelabhängiges Gleichgewicht I ⇌ II nachgewiesen. NH 2 ‐ und OH‐Brücken in den Komplexen I werden durch Einwirkung der betreffenden Säuren gegen Cl‐ bzw. CF 3 CO 2 ‐Gruppen ausgetauscht. Die Halogenbrücken in beiden Komplextypen I und II werden durch Donorliganden L unter Bildung einkerniger Neutralkomplexe CoCp'X 2 L (L = CO, Pyridin) oder von Kationen [CoCp'XL 2 ] + (L 2 = bipyridin) gespalten.