Asymmetrische Katalysen, 12 1) . Neue optisch aktive P, N‐Liganden und ihr Einsatz in der Rh‐katalysierten asymmetrischen Hydrierung und Hydrosilylierung

Neue P,N‐Liganden 2, 4 und 5 wurden durch Schiffbasenkondensation von (2‐Formylphenyl)diphenyl‐ und Tris(2‐formylphenyl)phosphan mit ( R )‐(+)‐1‐Phenylethylamin und Ethylendiamin dargestellt. ( R )‐(+)‐aminphos ( 6 ) wurde durch Hydrierung der C = N‐Bindung in ( R )‐(+)‐iminphos ( 2 ) erhalten. Die neuen Imin‐Liganden bilden stabile Chelatkomplexe. Das pseudotetraedrische CpFe(CO)[( R )‐(+)‐iminphos]PF 6 wurde in die Diastereomeren bezüglich der Fe‐Konfiguration getrennt. Das quadratisch‐planare Rh[( R )‐(+)‐iminphos] 2 X fällt als cis/trans ‐Gemisch an. Die isolierten Rh‐Komplexe und die Kombinationen [Rh(COD)Cl] 2 / 2, 4 bzw. 6 wurden als Katalysatoren für die homogene Hydrierung von ( Z )‐α‐(Acetylamino)zimtsäure und für die Hydrosilylierung von Acetophenon mit Diphenylsilan eingesetzt. Die optische Ausbeute an 1‐Phenylethanol, dem Hydrolyseprodukt der Hydrosilylierung, steigt mit zunehmendem Ligandenüberschuß, mit abnehmender Katalysatorkonzentration und mit abnehmender Temperatur.