Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XXXII 1) . Das reaktive Verhalten von [(OC) 4 Mn – S = PR 2 ] 2 gegenüber Isothiocyanaten

Bei der Einwirkung der Isothiocyanate R' – N = C = S (R' = CH 3 , C 2 H 5 , C 6 H 5 ) auf die Dimanganacyclohexadiene [(OC) 4 Mn – S = PR 2 ] 2 ( 1a, b ) [R = CH 3 ( a ), C 6 H 5 ( b )] erhält man durch Öffnung einer Mn – S‐Bindung unter CO‐Eliminierung die neuartigen, tricyclischen Verbindungen ( 2ax – z, bx – z ), in denen alle drei Atome des Heterocumulens zusätzliche Bindungen eingegangen sind. 2ax – z, bx – z sind gegenüber erhöhtem CO‐Druck stabil. Nach einer Kristallstrukturbestimmung liegt 2az als Enantiomerengemisch vor und kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P 1 mit Z = 2.