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Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, VI. Synthese von [(RC 6 H 5 )OsI(PMe 3 ) 2 PF 6 aus ( exo ‐6‐RC 6 H 6 )OsI(PMe 3 ) 2 : Ein Beitrag zum Mechanismus der Aromatisierung substituierter Cyclohexadienylliganden durch „ endo ‐H‐Abstraktion”︁
Author(s) -
Werner Rainer,
Werner Helmut
Publication year - 1984
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19841170113
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , osmium , stereochemistry , catalysis , ruthenium , biochemistry
Die Verbindungen ( exo ‐6‐RC 6 H 6 )OsI(PMe 3 ) 2 ( 2 – 5, 7 ) reagieren mit [CPh 3 ]PF 6 in Aceton rasch und quantitativ zu den (Aromaten)osmium(II)‐Komplexen [(RC 6 H 5 )OsI(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 8 – 12 ). Die Hydrid‐Eliminierung verläuft über zwei (Cyclohexadienyl)hydridoosmium(IV)‐Zwischenstufen ( 13 bzw. 14, 15 ), die aus 2, 5, 6 (R = CH 3 , n ‐C 4 H 9 , t ‐C 4 H 9 ) und CF 3 CO 2 H/NH 4 PF 6 synthetisiert werden können. Die (Cyclohexadienyl)hydrido‐Komplexe [(RC 6 H 6 )Os(H)I(PMe 3 ) 2 ] + gehen eine intramolekulare Isomerisierung ein, wobei ein Kation mit einer CH 2 ‐Gruppe im Sechsring entsteht. Dieses Komplexkation oder (wahrscheinlicher) die nach Deprotonierung erhaltene Neutralverbindung (2‐ bzw. 3‐RC 6 H 6 )OsI(PMe 3 ) 2 reagiert mit [CPh 3 ] + unter Abstraktion eines exo ‐H‐Atoms.