Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, V. Zur Addition von Carbanionen an (Benzol)ruthenium(II)‐ und ‐osmium(II)‐Komplexe. Kristall‐ und Molekülstruktur von ( exo ‐6‐ n ‐C 4 H 9 ‐η 5 ‐C 6 H 6 )OsI(PMe 3 ) 2

Der Komplex [C 6 H 6 RuCl(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 1 ) reagiert mit Methyllithium zu einem Produktgemisch, welches (η 5 ‐C 6 H 6 CH 3 )RuCH 3 (PMe 3 ) 2 ( 2 ) als Hauptkomponente enthält. Aus 1 und LiC 6 H 5 /LiBr entsteht über 3 bei längeren Reaktionszeiten (η 5 ‐C 6 H 6 C 6 H 5 )RuC 6 H 5 (PMe 3 ) 2 ( 4 ). Die Umsetzung von [C 6 H 6 OsI(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 5 ) mit Organyllithium‐Verbindungen LiR (R = CH 3 , C 2 H 5 , n ‐C 3 H 7 , n ‐C 4 H 9 , t ‐C 4 H 9 , C 6 H 5 ergibt die Komplexe (η 5 ‐C 6 H 6 R)OsI(PMe 3 ) 2 ( 6 – 11 ), in denen nach den 31 P‐NMR‐Spektren die Rotation um die Metall‐Ring‐Bindung bei tiefen Temperaturen stark eingeschränkt ist. Die Röntgenstrukturanalyse von 9 (R = n ‐C 4 H 9 ) beweist die „Envelope”‐Konformation des Cyclohexadienylrings. Die n ‐Butylgruppe befindet sich in der exo ‐Position am sp 3 ‐C‐Atom.