Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, IV. Darstellung von (6‐Phosphonio‐η 5 ‐cyclohexadienyl)‐ruthenium(II)‐Verbindungen und ihre Umwandlung in dikationische (Benzol)ruthenium(II)‐Komplexe [C 6 H 6 Ru(PR 3 ′)PR 3 ″] 2+

Die Komplexe [C 6 H 6 RuCl(PR 3 )PR 3 )]PF 6 ( 1 – 4 ) und [C 6 H 6 RuCl 2 (PR 3 )] ( 9 , 10 ) reagieren mit Phosphanen PR 3 ″ in Gegenwart von NH 4 PF 4 zu den (6‐Phosphonio‐η 5 ‐cyclohexadienyl)‐ruthenium(II)‐Verbindungen [(6‐R 3 ″P‐η 5 ‐C 6 H 6 )Ru(PR 3 )(PR 3 ″](PF 6 ) 2 ( 5 – 8, 11 ). Aus [C 6 H 6 Ru(CH 3 CN) 3 ](PF 6 ) 2 ( 12 ) und PMe 3 erhält man analog den Komplex (6‐Me 3 P‐η 5 ‐C 6 H 6 )Ru(PMe 3 ) 2 CH 3 CN](PF 6 ) 2 ( 13 ). Die IR‐ und NMR‐Spektren von 5 – 8, 11 und 13 weisen darauf hin, daß sich die Phosphoniogruppierung in der exo ‐Position am sp 3 ‐C‐Atom des Cyclohexadienylliganden befindet. Unterhalb – 30°C ist die Rotation um die Metall‐Ring‐Bindung so stark behindert, daß starre Konformere nachweisbar sind. Die Verbindungen 5 – 8 reagieren mit Trifluoressigsäure unter Abspaltung der Phosphoniogruppe zu den PF 6 ‐Salzen der Halbsandwich‐Komplexe [C 6 H 6 Ru(PR 3 )(PR 3 ′)PR 3 ″] 2+ ( 14 – 17 ).