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3‐Metallierte Enamine, X Erzeugung und Reaktivität von 1‐(Diethoxyphosphoryl)‐1‐(dimethylamino)allyl‐Anionen
Author(s) -
Ahlbrecht Hubertus,
Farnung Winfried
Publication year - 1984
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19841170102
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , enamine , polymer chemistry , organic chemistry , catalysis
Die 1‐Phosphorylenamine 8 und 10 reagieren nach Deprotonierung als Anion 8A und 10A regio‐und stereoselektiv mit Silylierungs‐ und Alkylierungsmitteln zu homologen ( E )‐1‐Phosphorylenaminen 13, 15, 19 – 32 . Diese lassen sich zu den entsprechenden in 3‐Stellung alkylierten Carbonsäuren hydrolysieren. Bei 10 erfolgt die Deprotonierung stets an der zur Phosphorylgruppe cis ‐ständigen Methylgruppe. Anschließend isomerisiert das primär gebildete Allyl‐Anion rasch um die C‐1 – C‐2‐Bindung. Diese hohe Regio‐ und Stereoselektivität der Deprotonierung gestattet die gezielte Einführung von bis zu drei verschiedenen Alkylgruppen. Die Ergebnisse der NMR‐spektroskopischen Untersuchung von 8A und 10A werden diskutiert.