Elektron‐Donor‐Acceptor‐Verbindungen, XXXIII. Intramolekulare Chinhydrone der [3.3]Paracyclophan‐Reihe

Zur Synthese der [3.3]Paracyclophan‐Chinhydrone 1 und 2 wurden die 2,13‐Dithia[4.4]paracyclophane 5/6 dargestellt, deren Disulfone 7 / 8 durch Gasphasen‐Pyrolyse die diastereomeren Tetramethoxy[3.3]paracyclophane 9 und 10 ergaben. Aus 9 erhielt man durch Demethylierung und anschließende Oxidation 1 , aus 10 entsprechend 2 . Die von 1 und 2 abgeleiteten Dimethylether 3 und 4 wurden aus 7 / 8 dargestellt. Beide Isomerenpaare ( 1 / 2 und 3 / 4 ) demonstrieren die starke Abhängigkeit der Charge‐Transfer‐Absorption von der Donor‐Acceptor‐Orientierung (Abb. 1). – Die Zuordnung der Verbindungen 1 – 4 zur pseudoortho‐ bzw. pseudogeminalen Reihe wurde durch Röntgenstrukturanalysen geklärt. Molekül‐ und Kristallstrukturen von 4 , 9 und 10 werden diskutiert.